|
Согласно элекгрохимической теории коррозии при наличии на поверхности мс!алла покровного слоя катодная и анодная составляющие коррозионного процесса пространственно разделены, ЧI о обусловливает (при наличии влаги) ра шость значений рН на отдельных участках корро лиру ющ его образца. В рсзулыате катодной реакции образования иона гидроксила рН возрас-'М1С1, а реакция анодного растворения мешлла приводит к снижению рН.
Такими реакциями являются гидро-пщия ионов металла и образование шердых продуктов коррозии при участии воды:
Ме-
Н,О
>МеОНВ-|-Н+,
глс И — любой анион.
Исследование коррозионных реакций с образован нем твердых продуктов киррщни и успешное про] позирование Мйррл щи возможно при наличии пол-НОЙ »нр;1К1еристикн твердых фаз, обра-чутщнчсн в СИСЕСМС Ме!1 |Н2О В.
М*1алл, покрывающийся на воздухе окицлом, коррелирует в кислородосо-держищей воде или растворе соли МеН с образованием термодинами-ч(.'1>н устойчивого продукта коррозии • виде окисла МсО. Дополнительно ИМСг образоваться метастабильная
О 2 1 В 8 Ю 12.рН .
Рис. 2. Зависимое^ состоянии металла от рН среды
гидроокись Ме(ОН), (рис. \). В системе Мег+(Н3О)В кроме окиси устойчивыми соединениями являются МеВ3 и МеОНВ (рис. 2). Если металл, покрытый окислом, поместить в воду или раствор инертной соли, аннон которой не взаимодействует с ионами металла, то пространство вблизи металла насыщается окислом. Ионы металла, взаимодействуя с ионами гндроксила на катоде, могут образовывав окисел, коюрый располагается на существующем покровном слое и способствует прекращению коррозионного процесса, (рис. 3, а).
В случае возникновения метасча-б ильн о и гидроокиси скорость коррозии зависит от формы образования этого соединения. Слой гидроокиси менее компактен, и коррозия металлов в этом случае выше, чем при образовании слоя окисла. Если гидроокись неполностью закрывает поверхность металла, то он подвергается локальному язвенному разъеданию (рис, 3, 6).
В системе только с одним устойчивым 1[родуктом коррозии, когда локальная анодная плотность гока превышает критическое значение, окисный слой на анодных участках снова исчезает (рис. 3, я). Это значение определяется падением значения рН вследствие гидролиза ионов металла. Сиссема только с одним устойчивым продуктм коррозии чувствительна к внешним
|
